Dann weißt Du zwar wie hoch die Spannung ist und kannst davon auf den Ladezustand schließen. Ob die Batterie beim starten aber zusammenbricht erfährst Du so nicht.
Theoretisch kannst Du den Ladezustand sehen, ist aber eine Zelle defekt werden die restlichen 4 Zellen überladen "gasen aus" und nehmen trotzdem die Spannung an. Wie Iron2504 gesagt hat, ein echter Test geht nur über einen Lastwiderstand. Die Spannung abzulesen sagt nur etwas aus wenn man sicher ist, dass die Batterie ok ist (alle Zellen intakt).